У собаки достаточно непростой характер, который обусловлен её основной ролью – охранять домашний скот и управлять его поведением (пасти).
Овчарка способна к молниеносному неожиданному нападению. Были случаи, когда мареммы часами не подпускали к стаду медведя.
Охраняя территорию, собака держит в поле своего зрения максимально большую часть прилегающей территории. Днём, с высокой настороженностью, но может впустить незнакомца. В ночное время обязательно предупреждает лаем о неожиданных гостях. Прекрасно классифицирует людей. Не ведётся на хитрость и задабривания.
Хороший тактик – гонит врага от дома или стада. Настойчива – не сдаётся до полной победы (бегства или гибели врага). В момент опасности делает атакующие выпады.
В городе, находясь на поводке, защищает хозяина, делая прыжки в сторону лица неприятеля.